一天中气温最高通常出现在下午的14点到16点之间。这是因为此时太阳的高度角最大，地表吸收的太阳能最多，经过一段时间的积累后，地表和低层大气的温度达到最高。不过，具体的最高气温出现时间也可能受到地理位置、季节、天气状况等多种因素的影响。