中国古代手工业的最主要经营形态可以分为官营手工业、民营手工业和家庭手工业三种。

1. 官营手工业：由政府直接经营管理，主要生产皇室、贵族和官府所需的各种奢侈品和军用品。这种手工业形态在古代中国占有重要地位，尤其是在春秋战国至明清时期，官营手工业在技术水平、产品质量等方面都处于领先地位。

2. 民营手工业：由民间私人经营，主要生产日常生活用品和部分生产工具。这类手工业在宋元以后逐渐发展起来，并且在明清时期达到了相当规模。

3. 家庭手工业：即农户在从事农业生产的同时，利用闲暇时间进行一些简单的手工制品制作，如纺织、制陶等。这类手工业与农业紧密结合，是自给自足自然经济的重要组成部分。

综上所述，如果要选择最主要的经营形态，那么在不同历史阶段可能会有所不同，但总体而言，官营手工业因其规模和技术水平较高，在特定时期内可能被视为最重要的形式。然而，从广泛意义上讲，家庭手工业由于覆盖面广、参与人口众多，也是中国古代手工业不可或缺的一部分。